1.工藝流程圖
2.煤炭氣化制氫
原煤經(jīng)過(guò)備煤?jiǎn)卧幚砗?,?jīng)煤鎖送入氣化爐,蒸汽和來(lái)自空分的氧氣作為氣化劑從氣化爐下部噴入,在氣化爐內(nèi)煤和氣化劑逆流接觸,煤經(jīng)過(guò)干燥、干餾和氣化、氧化后,生成粗合成氣(主要組成為H2、CO、CO2、H4C、H2S、油和高級(jí)烴);粗合成氣經(jīng)急冷和洗滌后送入CO變換單元;經(jīng)過(guò)部分CO變換和工藝廢熱回收后進(jìn)入酸性氣體脫除單元;脫除H2S和CO2及其它雜質(zhì)后,得到H2和CO混合氣體(H2占70%左右)進(jìn)入氫氣提純單元;提純后得到純度99.5%的氫氣。[3]
煤炭氣化制氫與煤制天然氣的區(qū)別是:粗合成氣經(jīng)酸性氣體脫除單元得到H2和CO混合氣體(H2占70%左右)后,制氫走氫氣提純單元,而制天然氣走甲烷化單元。煤制天然氣成本為1.07元/m3,[4]煤炭氣化制氫成本不會(huì)很高。神華煤制油化工有限公司于2008年12月實(shí)現(xiàn)了日產(chǎn)氫氣626t,氫氣純度為99.5%。
優(yōu)點(diǎn):技術(shù)成熟,成本低,資源豐富。缺點(diǎn):有CO2捕捉深埋,CO用于他用等環(huán)保措施跟進(jìn)的必要。
3.碳納米管的制備
碳納米管是由石墨層片卷成管狀物結(jié)構(gòu)的一種新型納米材料。其直徑一般在一到幾十個(gè)納米之間,長(zhǎng)度則遠(yuǎn)大于其直徑。碳納米管可以只有一層也可以有多層,分別稱為單壁碳納米管和多壁碳納米管。碳納米管擁有獨(dú)特的物理化學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)和機(jī)械性能,擁有十分誘人的應(yīng)用前景。
碳納米管的制備方法很多,到目前為止,人們嘗試了多種制備方法,如石墨電弧法、熱解法、激光蒸發(fā)法、等離子體法、化學(xué)氣相沉積法(催化分解法)等等。其中,電弧放電(arc discharge)、激光蒸發(fā)(laser ablation)和化學(xué)氣相沉積(Chemical vapor deposition ,CVD)是碳納米管的主要制備方法。當(dāng)今世界公開(kāi)報(bào)道高質(zhì)、高效、連續(xù)大批量工業(yè)化生產(chǎn)碳納米管的實(shí)例:沸騰床催化法、化學(xué)氣相沉積法。[2]
化學(xué)氣相沉積法(催化熱裂解法):CVD法是一種發(fā)展比較成熟的制備碳納米管特別是SWNTs的技術(shù)。通過(guò)激光等將過(guò)渡金屬微粒和碳?xì)浠衔锿瑫r(shí)加熱到高溫而使碳?xì)浠衔锇l(fā)生熱解而產(chǎn)生的?;驹恚阂院?xì)怏w(一般為烴類氣體或CO)為給料氣體(feedstock)供給碳源,在金屬催化劑(過(guò)渡金屬如Fe、Co、Mo、Ni等及其氧化物)的作用下直接在襯底表面裂解合成出SWNTs。特點(diǎn):由于制備時(shí)溫度較低(一般控制在500~1000℃),生成的SWNTs缺陷較少,同時(shí)設(shè)備簡(jiǎn)單、產(chǎn)率較高、條件易控,CVD技術(shù)有著很好的工業(yè)化前景。參數(shù)控制:通過(guò)施加電場(chǎng)和控制給料的氣流方向,可以對(duì)SWNTs的生長(zhǎng)方向進(jìn)行控制;而通過(guò)控制作為催化劑的納米顆粒尺寸大小,可以控制合成的SWNTs的直徑范圍。
CO化學(xué)氣相沉積法:由于高壓CO工藝的研制成功,CVD法也成為單壁碳納米管生產(chǎn)的主導(dǎo)工藝。以Mo作催化劑,可以由CO在1200℃的石英管內(nèi)歧化制備碳納米管,日產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到公斤級(jí)。[2]
目前碳納米管的市場(chǎng)價(jià)格約為每克2-3美元或20多元人民幣。[5]
4.物料平衡及產(chǎn)能的選擇
物料平衡應(yīng)該以CO制備碳納米管為主,選擇中試規(guī)模,采用三套CO制備碳納米管設(shè)備平行運(yùn)轉(zhuǎn)所需的CO氣體量(年產(chǎn)噸級(jí)碳納米管),來(lái)確定煤制氫氣的產(chǎn)量,以實(shí)現(xiàn)物料平衡。然后才能定做氣化爐、配套的空分裝置、變換裝置、酸性氣脫除裝置、氫氣提純裝置等配套裝置。中試就是通過(guò)中間試驗(yàn)為工業(yè)化生產(chǎn)摸索經(jīng)驗(yàn),克服不足。
5.產(chǎn)品的銷路
氫氣的銷路一是銷售給神華煤制油化工有限公司用于煤制油;一是政府配合引進(jìn)適量的氫燃料電池汽車就地消化。碳納米管銷售走市場(chǎng),大專院校及科研院所,也可以考慮自己開(kāi)發(fā)下游產(chǎn)品。
6.運(yùn)作方式
上策:申請(qǐng)專利;中策:申請(qǐng)國(guó)家示范項(xiàng)目,國(guó)家出資進(jìn)行;下策:企業(yè)出資獨(dú)立進(jìn)行。